近日，由石油化工科學(xué)研究院與巴陵石化合作完成的“環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排反應(yīng)固定床新工藝工程化開(kāi)發(fā)”項(xiàng)目，通過(guò)中國(guó)石化組織的技術(shù)鑒定。

　　鑒定認(rèn)為，采用無(wú)硫胺化、環(huán)境友好的氣相貝克曼重排固定床新工藝生產(chǎn)己內(nèi)酰胺，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益，建議盡快開(kāi)展此項(xiàng)目的工業(yè)化應(yīng)用試驗(yàn)。該技術(shù)具有創(chuàng)新性，已申請(qǐng)8項(xiàng)發(fā)明專(zhuān)利，擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)。

　　氣相貝克曼重排工藝以高硅分子篩為催化劑，不副產(chǎn)硫酸銨，是環(huán)境友好的綠色新工藝。目前僅有日本住友化學(xué)株式會(huì)社成功開(kāi)發(fā)氣相貝克曼重排流化床新技術(shù)。國(guó)內(nèi)一些大學(xué)及科研院所對(duì)固體酸催化劑氣相貝克曼重排反應(yīng)進(jìn)行了研究，開(kāi)發(fā)了有關(guān)催化劑體系，取得了一些認(rèn)識(shí)。

　　由石科院開(kāi)發(fā)的RS-1(全硅-1)分子篩和RBS-1催化劑應(yīng)用于環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排固定床新工藝上，取得了良好成果。從2001年起，中國(guó)石化先后立項(xiàng)了“環(huán)己酮肟氣相貝克曼反應(yīng)新工藝研究”、“800噸/年環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排工藝工業(yè)側(cè)線試驗(yàn)”、“環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排催化劑制備中試放大”、“環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物精制新工藝研究”和“己內(nèi)酰胺精制新工藝研究”5個(gè)項(xiàng)目，對(duì)氣相重排反應(yīng)的工藝開(kāi)發(fā)、反應(yīng)氛圍工藝條件優(yōu)化、分子篩合成、催化劑制備、產(chǎn)物分離提純精制等開(kāi)展研究，取得了良好進(jìn)展。

　　為解決開(kāi)發(fā)環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排反應(yīng)新工藝工程放大中遇到的問(wèn)題，石科院和巴陵石化聯(lián)合向中國(guó)石化申請(qǐng)立項(xiàng)“環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排工程技術(shù)開(kāi)發(fā)研究”項(xiàng)目。該項(xiàng)目還以考察、優(yōu)化工藝

　　通過(guò)聯(lián)合攻關(guān)研究，項(xiàng)目組完成了1立方米、2立方米和5立方米等不同體積的反應(yīng)釜合成全硅-1分子篩放大試驗(yàn)，確立了分子篩生產(chǎn)工藝流程、催化劑(RBS-1)擠條成型工藝配方和后處理配方，打通了催化劑工業(yè)生產(chǎn)的流程，解決了環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排固定床技術(shù)工程放大過(guò)程中的相關(guān)難題。他們?cè)?00噸/年的氣相貝克曼重排工藝工業(yè)側(cè)線裝置上進(jìn)行了催化劑穩(wěn)定性評(píng)價(jià)試驗(yàn)，運(yùn)行700小時(shí)，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率99.9%以上，己內(nèi)酰胺選擇性達(dá)到96.5%，實(shí)現(xiàn)了全流程穩(wěn)定運(yùn)行，產(chǎn)出的粗己內(nèi)酰胺經(jīng)實(shí)驗(yàn)室結(jié)晶精制和加氫處理后，己內(nèi)酰胺產(chǎn)品的PM值、消光值、揮發(fā)性堿等指標(biāo)均達(dá)到優(yōu)級(jí)品指標(biāo)。

　　己內(nèi)酰胺是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)尼龍6工程塑料和尼龍纖維，應(yīng)用和發(fā)展空間廣闊。目前，己內(nèi)酰胺的工業(yè)生產(chǎn)法主要有苯酚法、環(huán)己烷氧化法、甲苯法、光亞硝化法等，其中90%的生產(chǎn)工藝都要經(jīng)過(guò)環(huán)己酮肟貝克曼重排。

　　由環(huán)己酮肟制備己內(nèi)酰胺主要有兩種工藝：液相貝克曼重排和氣相貝克曼重排。液相貝克曼重排是在發(fā)煙硫酸的催化作用下，發(fā)生貝克曼重排反應(yīng)，再進(jìn)一步與氨中和得到己內(nèi)酰胺和硫酸銨。此工藝工業(yè)化時(shí)間較長(zhǎng)，技術(shù)成熟，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，是目前世界上應(yīng)用最廣泛的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)工藝。但也存在很多不足，一是消耗經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高的氨和發(fā)煙硫酸，副產(chǎn)大量低價(jià)值、低效率的化肥硫酸銨，生產(chǎn)1噸己內(nèi)酰胺同時(shí)產(chǎn)生1.6噸硫酸銨;二是存在設(shè)備腐蝕和環(huán)境污染。